方法

AHMT分光光度法

測定范圍

本方法測定范圍為2ml樣品溶液中含有0.2～3.2ug甲醛，若采樣流量為1L/min，采樣體積為20L，則測定濃度范圍為0.01～0.16mg/m3

試劑和材料

本法除注明外，均為分析純；所用水均為無有機物水

吸收液：稱取1g三乙醇胺、0.25g偏重亞硫酸鈉和0.25g乙二胺四乙酸二鈉溶液溶于水中并稀釋至1000ml。

0.5%4-氨基-3聯氨-5巰基-1，2，3-叁氮雜茂（簡稱AHMT）溶液：稱取0.2gAHMT溶于0.5mol/L鹽酸中，并稀釋至50ml，此試劑置于棕色瓶中，可保存半年

5mol/L氫氧化鉀溶液：稱取28.0g氫氧化鉀溶于100ml水中。

1.5%高碘酸鉀溶液：稱取1.5g高碘酸鉀溶于0.2mol/L氫氧化鉀溶液中，并稀釋至100ml，于水浴上加熱溶解，備用。

0.1000mol/L碘溶液：稱量40g碘化鉀，溶于25ml水中，加入12.7g碘。待完全溶解后，用水定容至1000ml，移入棕色瓶中，暗處貯存。

1mol/L氫氧化鈉溶液：稱量40g氫氧化鈉溶于水中，并稀釋至1000ml。

0.5mol/L硫酸溶液：取28ml濃硫酸緩慢加入水中，冷卻后稀釋至1000ml。

硫代硫酸鈉標準溶液:可購買標準試劑配制。

0.5%淀粉溶液：將0.5g可溶性淀粉用少量的水調成糊狀后，再加入10ml廢水，并煮沸2～3min至溶液透明，冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。

甲醛標準貯備溶液：取2.8ml甲醛溶液（含甲醛36%～38%）于1L容量瓶中，加入0.5ml硫酸并用水稀釋至刻度線，搖勻。其準確濃度用下述碘量法標定。

甲醛標準貯備溶液的標定：精確量取20.00ml甲醛標準貯備溶液，置于250ml碘量瓶中。加入20.00ml0.0500mol/L碘溶液和15ml1mol/L氫氧化鈉溶液，放置15min。加入20ml0.5/L硫酸溶液，再放置15min，用0.1000mol/L硫代硫酸鈉溶液標定，至溶液呈淡黃色時加入1ml0.5%淀粉溶液，繼續滴定至剛使藍色消失為終點，記錄所用硫代硫酸鈉溶液體積，同時用水作空白滴定。

甲醛溶液的濃度用下式計算：

式中c——甲醛標準貯備溶液中甲醛濃度，mg/ml；

V1——滴定空白時所用硫代硫酸鈉標準溶液體積，ml；

V2——滴定甲醛溶液時所用硫代硫酸鈉標準溶液體積，ml；

M——硫代硫酸鈉標準溶液摩爾濃度，mol/L；

15——甲醛換算值。

取上述標準溶液稀釋10倍作為貯備液，此溶液置于室溫下可使用1個月。

甲醛標準溶液：用時去上述甲醛貯備液，用吸收液稀釋成1.00ml含2.00ug甲醛。

儀器和設備

氣泡吸收管：有5ml和10ml刻度線；

空氣采樣器；

10ml具塞比色管；

分光光度計。

采樣

用一個內裝5ml吸收液的氣泡吸收管，以1.0L/min流量，采氣20L，并記錄采樣時的溫度和大氣壓力。

分析步驟

標準曲線的繪制

用標準溶液繪制標準曲線：取7支10ml具塞比色管，按下表制備標準色列管。

管號

0

1

2

3

4

5

6

標準溶液/ml

0.0

0.1

0.2

0.4

0.8

1.2

1.6

吸收溶液/ml

2.0

1.9

1.8

1.6

1.2

0.8

0.4

甲醛含量/ug

0.0

0.2

0.4

0.8

1.6

2.4

3.2

甲醛標準色列

各管加入1.0ml5mol/L氫氧化鉀溶液，1.0ml0.5%AHMT溶液，蓋上管塞，輕輕顛倒混勻3次，放置20min，加入0.3ml1.5%高碘酸鉀溶液，充分振搖，放置5min。用10mm比色皿，在波長550nm下，以水作參比，測定各管吸光度。以甲醛含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線，并計算回歸曲線的斜率，以斜率的倒數作為樣品測定計算因子Bs（ug/吸光度）。

樣品測定

采樣后，補充吸收液到采樣前體積。準確吸取2ml樣品溶液于10ml比色管中，按制做標準曲線的操作步驟測定吸光度。

在每批樣品測定的同時，用2ml未采樣的吸收液，按相同步驟作試劑空白中測定。

結果計算

將采樣體積換算成標準狀態下的采樣體積。

空氣中甲醛濃度按下式計算：

式中：c——空氣中甲醛濃度，mg/m3；

A——樣品溶液的吸光度；

A0——試劑空白溶液的吸光度；

Bs——計算因子，由甲醛標準色列表求得，ug/吸光度；

V0——標準狀態下的采樣體積，L；

V1——采樣時吸收液體積，ml；

V2——分析時取樣品體積，ml。